超細碳酸鈣是一種用途廣泛、潛力巨大、具有較高開發(fā)價值的新型納米固體材料,它所具有的特殊的量子尺寸效應、表面效應,使其與常規(guī)粉體材料相比在補強性、透明性、分散性、觸變性和流平性等方面都顯示出明顯的優(yōu)勢,廣泛應用于橡膠、塑料、造紙、油墨、涂料、、化妝品等各行各業(yè)。重質碳酸鈣和輕質碳酸鈣化學分子式相同,外觀相似,實質上無論其理化性能還是加工方法均有很大的區(qū)別。近年來,隨著碳酸鈣的超細化、結構復雜化及表面改性技術的發(fā)展,極大地提高了它的應用價值。對不同形態(tài)的超細碳酸鈣表面改性技術的研究,已成為當前有效利用碳酸鈣粉體的研發(fā)熱點之一。
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超細碳酸鈣改性機理
超細碳酸鈣直接用于有機介質中存在兩個缺點:一是分子間力、靜電作用、氫鍵等引起碳酸鈣粉體的團聚。碳酸鈣在造紙中的作用碳酸鈣在造紙中主要作紙張的填料,為了保證紙張的一定強度、白度,同時降低成本,在紙張中添加大量碳酸鈣。超細碳酸鈣的比表面積大,易吸附氣體、介質或與其作用,從而失去原來的表面性質,導致粘連與團聚,或因其表面能極高和接觸界面較大,使晶粒生長的速度加快;另外因超細碳酸鈣的量子隧道效應、電荷轉移和界面原子的相互耦合,使其發(fā)生相互作用和因固相反應而團聚。二是納米碳酸鈣為親水性無機化合物,其表面有親水性較強的羥基,呈強堿性,使其與有機高聚物的親和性變差,易形成聚集體,造成在高聚物中分散不均勻,導致兩材料間界面缺陷,直接應用效果不好[1]。
隨著碳酸鈣用量的增大,以上缺點更加明顯,過量填充甚至會使制品無法使用,因此,需要對超細碳酸鈣進行表面改性。輕鈣的生產是通過化學反應沉淀后制取的,后者比前者的工藝復雜得多,要求也相應嚴格得多,因此同等粒徑的重鈣要比輕鈣便宜30%左右,如果性能允許選擇重鈣更經濟便宜。對納米碳酸鈣進行改性,表面尖銳棱角被包覆的納米顆粒層鈍化,平整光滑的解理面也因納米顆粒層的沉積而變得粗糙。其表面既具備納米顆粒的優(yōu)異特性,又改變了微米級礦物顆粒的表面特征。通過對納米碳酸鈣粉體改性一則可以降低成本,二則可以改善其原有性能,如提高剛度、拉伸強度、導熱性等。
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改性碳酸鈣效果的評價
改性碳酸鈣效果的評價大致可以分為兩大類:直接法和間接法。間接法是指將改性碳酸鈣填料與應用體系,測定應用體系的應用性能。直接法是指測定改性碳酸鈣的表面物理化學性質,如活化度、比表面積、吸油值、包覆量和表面結構、形貌等
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碳酸鈣粉體改性原理及粉體改性劑的選擇
因為超細納米碳酸鈣粉體比表面積較大,粒子間的吸附力很強,很容易團聚,需要,對碳酸鈣粉體進行表面改性,來達到解聚、分散的效果,而碳酸鈣粉體改性主要依靠碳酸鈣改性劑在碳酸鈣表面的吸附、反應、包覆或者成膜來實現的,因此,碳酸鈣改性劑對于碳酸鈣的表面改性及表面處理具有決定性作用,它在碳酸鈣粒子與材料中的基質及其它組份之間起“橋聯”作用。本文將會先簡單介紹碳酸鈣的基本性能,然后再介紹其在管道和聚片材的應用,后剖析CaCO3用于吹塑薄膜的優(yōu)勢。
碳酸鈣改性劑
碳酸鈣表面改性,根據其應用領域、應用工藝、應用背景,采用不同的碳酸鈣改性劑。例如高聚物基復合材料、塑料及橡膠等碳酸鈣填料表面改性劑,既要能夠與碳酸鈣表面吸附或反應,覆蓋于粒子的表面,又要與有機高聚物有較強的化學作用。
從結構上來說,表面改性劑應是一類具有一 個以上能與碳酸鈣表面結合的官能團和一個以上能與有機高聚物結合的官能團的化合物。
碳酸鈣在橡膠業(yè)的應用
碳酸鈣填充在橡膠之中,可以增加制品的容積,具有填充作用,從而節(jié)約昂貴的橡膠用量來達到降低成本的目的。為推動碳酸鈣產業(yè)做強做優(yōu)做精,我區(qū)出臺了《廣西碳酸鈣產業(yè)集群及產業(yè)鏈發(fā)展方案》,明確廣西碳酸鈣產業(yè)將堅持走“高、大、長、新、綠”的新型產業(yè)化發(fā)展道路,力爭將廣西建設成為***重要的碳酸鈣深加工基地。碳酸鈣填入橡膠能獲得比純橡膠硫化物更高的抗拉伸強度、耐磨性、撕裂強度。碳酸鈣填量的增加也大大的減少橡膠的硫化時間,并在天然橡膠和合成橡膠中有顯著的補強作用,同時可以調整稠度,是一種優(yōu)等的***性環(huán)保材料。
碳酸鈣在油墨中的應用
碳酸鈣經表面改性后添加到油墨中,所配制的油墨,身骨及粘性較好,并有良好的印刷性能,且穩(wěn)定性很高,細微的顆粒與其它原料混合易相容,故印品光滑,網點完整,遮蓋力強,光澤度與鋁鋇白相當。作為填料,可以提高油墨的光澤度和亮度,降低成本。
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碳酸鈣改性劑對粉體改性不均勻會導致哪些問題?
擠出性能變差的問題
(1)擠出速度慢是由于碳酸鈣粉體填充過量,導致粘度增加、難塑化,造成擠出速度降低;
(2)膠料流動性差主要是由于輕鈣粉體顆粒對增塑劑吸附能力較強,以致影響到膠料的正常塑化,從而使塑化時間延長。
色澤的穩(wěn)定性問題
(1)碳酸鈣粉體的本身白度較低和不穩(wěn)定;
(2)粉體中含少量的氧化物雜質;
(3)碳酸鈣粉體的pH值偏高;
(4)碳酸鈣粉體的吸油值偏高。
碳酸鈣服用時間
1、z佳服用時間
鈣劑z好是在兩餐之間、晚飯后1小時服用。植物性食物含有較多的脂酸和草酸, 而脂酸和草酸可以和鈣離子結合成不溶性的鈣鹽,不利于鈣的吸收。
碳酸鈣作為抗酸藥,也可在臨床睡前服用。很多人有過肌肉抽搐的體驗,而且一般都是在睡夢中。但是,目前尚缺乏補鈣痛性肌肉痙攣的證據。
2、與其它間隔2小時
作為抗酸藥和鈣鹽,碳酸鈣既可改變胃pH值和排空,又可形成不溶性的復合物(如大環(huán)內酯類、喹諾酮類、四環(huán)素類)。
因此,服用碳酸鈣與其它間隔2小時,可降低之間的相互作用。