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這是一篇關于水的純化和超純水制備的綜述。介紹了各種純化水的技術與某些新近的進展。包括蒸餾法、離子交換法、電滲析法和反滲透法等
水的純化 超純水 離子交換 電滲析 反滲透
一.前言
關于高純水的制備在聞瑞梅先生等[1]的專著中已有詳細論述。本文僅想就與化學分析和儀器分析用水有關的一些常識和小經(jīng)驗作點滴介紹,以供參考。水的純化 超純水 離子交換 電滲析 反滲透
天然水中通常含有五種雜質:1.電解質,包括帶電粒子,常見的陽離子有H+、Na+、K+、NH4+、、Mg2+、Ca2+、Fe3+、Cu2+、Mn2+、Al3+等;陰離子有F-、Cl-、NO3-、HCO3-、SO42-、PO43-、H2PO4-、HSiO3-等。2.有機物質,如:有機酸、***、烴類、醇類和酯類等。3.顆粒物。4.微生物。5.溶解氣體,包括:N2、O2、Cl2、H2S、CO、CO2、CH4等。所謂水的純化,就是要去掉這些雜質。雜質去的越徹底,水質也就越純凈。
一級水用于有嚴格要求的分析實驗,如液相色譜分析用水等。
二級水用于無機痕量分析,如原子吸收光譜分析用水等。
三級水用于一般化學分析實驗。
國標(GB6682-92)的補充說明:由于在一級和二級水的純度下,難于測定其真實的pH值,因此對一級和二級水的pH值范圍國標不作規(guī)定。
一級和二級水的電導率需用新制備的水在線測定。
由于在一級水的純度下,難于測定可氧化物和蒸發(fā)殘渣,故國標對其限量也不作規(guī)定,可用其他條件和制備方法來保證一級水的質量。
國標對一、二級水電導的測試方法有明確的規(guī)定:用于一、二水測定的電導儀,需配備電極常數(shù)為0.01—0.1cm-1的在線電導池,并具有溫度自動補賞功能。
電子級水對水中的離子濃度水平有更高的要求。國標GB/T11446.1-1997規(guī)定分為四級,即EW-I,EW-Ⅱ,EW-Ⅲ和EW-Ⅳ。
二.水的純化方法
1.蒸餾法,按蒸餾器皿可分為玻璃、石英蒸餾器,金屬材質的有銅、不銹鋼和白金蒸餾器等。按蒸餾次數(shù)可分為一次、二次和多次蒸餾法。此外,為了去掉一些特出的雜質,還需采取一些特殊的措施。例如預先加入一些高***可除去易氧化物;加入少許磷酸可除去三價鐵;加入少許不揮發(fā)酸可制取無氨水等。蒸餾水可以滿足普通分析實驗室的用水要求。由于很難排除二氧化碳的溶入。所以水的電阻率是很低的,達不到MΩ級。不能滿足許多新技術的需要。
2.離子交換法,主要有兩種制備方式:
A. 復床式,即按陽床—陰床—陽床—陰床—混合床的方式連接并生產去離子水;早期多采用這種方式,便于樹脂再生。
B. 混床式(2-5級串聯(lián)不等),混床去離子的效果好。但再生不方便。
離子交換法可以獲得十幾MΩ的去離子水。但有機物無法去掉,TOC和COD值往往比原水還高。這是因為樹脂不好,或是樹脂的預處理不徹底,樹脂中所含的低聚物、單體、添加劑等沒有除盡,或樹脂不穩(wěn)定,不斷地釋放出分解產物。這一切都將以TOC或COD指標的形式表現(xiàn)出來。例如,當自來水的COD值為2mg/L時,經(jīng)過去離子處理得到的去離子水的COD值常在5-10mg/L之間。當然,在使用好樹脂時會得到好結果,否則就無法制備超純水了。
3.電滲析法,產生于1950年[4],由于其能耗低,常作為離子交換法的前處理步驟。它在外加直流電場作用下,利用陰陽離子交換膜分別選擇性的允許陰陽離子透過,使一部分離子透過離子交換膜遷移到另一部分水中去,從而使一部分水純化,另一部分水濃縮。這就是電滲析的原理。電滲析是常用的脫鹽技術之一。產出水的純度能滿足一寫工業(yè)用水的需要。例如,用電阻率為1.6KΩ?cm(25°C)的原水可以獲得1.03MΩ?cm(25°C)的產出水。換言之,原水的總硬度為77mg/L時產出水的總硬度則為∽10mg/L.
4.反滲透法[5],目前它是一種應用***廣的脫鹽技術。反滲透膜雖在1977年 就有了,但其規(guī)模化生產和廣泛用于脫鹽卻是近幾年的事情。反滲透膜能去除無機鹽、有機物(分子量>500)、***、熱源、病毒、懸濁物(粒徑>0.1μm)等。產出水的電阻率能較原水的電阻率升高近10倍。
常用的反滲透膜有:醋酸纖維素膜,聚酰胺膜和聚砜膜等。膜的孔徑為0.0001-0.001μm.反滲透的動力依賴于壓力差(10-100大氣壓)。去除雜質的能力由膜的性能好壞和進出水比例決定。進出水的比例一般控制為10:6或10:7左右。這樣雜質的去除率應在95-99.7%之間。例如,原水的電阻率為1.6 KΩ?cm(25°C)時,產出水的電阻率約為14 KΩ?cm.這樣的水現(xiàn)在大家都管它叫純凈水,也就是市場上出售的飲用純凈水。
三.制備超純水的方法
傳統(tǒng)的純水方法不能制備出超純水,化學意義上純水(液態(tài)的H2O)的理論電導率為18.3ΜΩ?cm.人們生產的純水是達不道理論值的,但18ΜΩ?cm似乎是可以達到的,對于這種水,有的稱為高純水有的稱為超純水,目前還沒有系統(tǒng)的定義。也沒有劃分等級界限,從商業(yè)觀點看叫超純水似乎比高純水更好聽一些。筆者以為還是看電導率指標更準確一些。
現(xiàn)在制備超純水的方法是將各種純化水的新技術科學地結合起來,不僅能生產超純水。而且變得非常容易。目前市售的超純水器就是一個成功的例子。自來水進去超純水出來,非常方便。而且使用壽命也越來越長。
超純水器制備超純水的原理和步驟大體如下:
1.原水:可用自來水或普通蒸餾水或普通去離子水作原水。
2.機械過濾:通過砂芯濾板和纖維柱濾除機械雜質,如鐵銹和其他懸浮物等。
3.活性炭過濾:活性炭是廣譜吸附劑,可吸附氣體成分,如水中的余氯等;吸附***和某些過渡金屬等。***能損害反滲透膜,因此應力求除盡。
4.反滲透膜過濾:可濾除95%以上的電解質和大分子化合物,包括膠體微粒和病毒等。由于絕大多數(shù)離子的去除,使離子交換柱的使用壽命大大延長。
5.紫外線消解:借助于短波(180nm-254nm)紫外線照射分解水中的不易被活性炭吸附的小有機化合物,如***、乙醇等,使其轉變成CO2和水,以降低TOC的指標。
6.離子交換單元:已知混合離子交換床是除去水中離子的決定性手段。借助于多級混床獲得超純水也并不困難。但水的TOC指標主要來自樹脂床。因此,高質量的離子交換樹脂就成為成敗的關鍵。所謂高質量的樹脂,就是化學穩(wěn)定性特別好,不分解,不含低聚物、單體和添加劑等的樹脂。所謂“核工業(yè)級樹脂”大概就屬于這一類樹脂。對樹脂的要求是質量越高越好??上鴥群苌儆腥嗽谶@方面下工夫。滿足于生產大路貨。
7.0.2μm濾膜過濾,以除去水中的顆粒物到每毫升1個(小于0.2μm的).經(jīng)過上述各步驟處理后生產出來的水就是超純水了。應能滿足各種儀器分析,高純分析,痕量分析等的要求,接近或達到電子級水的要求。 水的純化 超純水 離子交換 電滲析 反滲透
四.特殊的純水:
1.火力發(fā)電廠需要無硅的純水,而硅在水中常常以水合二氧化硅(SiO2?H2O)的形式存在,屬于非離子態(tài),很難去掉。但是,水合二氧化硅也有微小的電離度,借助于加長離子交換床的長度,或在混合離子交換床中反復循環(huán),仍然可以獲得無硅的超純水。用玻璃或石英蒸餾器是無法獲得無硅水的,因為容器含硅。
2.沒有熱源(即內***)的純水,******用水要求沒有熱源。以免引起***反應。目前除去熱源的***好的方法還是蒸餾法。也有除熱源的吸附柱子。
3.無氨的純水,制取方法有二,其一蒸餾法,在水中預先加入不揮發(fā)酸,可以固定銨鹽在原水中。其二是將純水再過一次陽離子交換床過濾。需要說明的是,陰離子交換樹脂有分解產生微量氨的可能,用混床去氨是不合適的。
4.無鐵的水,已知鐵是無處不在的,F(xiàn)eCl3的反對沸點僅為315℃,因此,很難用蒸餾法出去鐵離子。如在原水中加入1滴磷酸則可達到此目的。當然,有了超純水器也就不用這樣除鐵了。
五.從純水的電導率估算水中離子的濃度水平:
超純水的離子濃度極低,許多分析方法的靈敏度達不到。一般用戶更是缺乏特殊的檢測手段。有人[ 6]做過這方面的計算。
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