油田注聚驅(qū)油實(shí)際生產(chǎn)過程中,除了對(duì)聚合物溶液的黏度有要求外,對(duì)溶解速度、不溶物含量和過濾比等指標(biāo)都有相應(yīng)要求,因此超高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酰胺的合成過程中必須兼顧相對(duì)分子質(zhì)量和溶解性能,需要從配方和合成工藝條件方面進(jìn)行綜合調(diào)控。
主要有以下幾點(diǎn)因素:
1.丙稀酰胺單體濃度:聚合產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量隨丙烯酰胺單體濃度的增大而出現(xiàn)極大值,丙烯酰胺單體濃度的蕞佳值為30%。
2.引發(fā)劑濃度:引發(fā)劑濃度可以無限降低,在引發(fā)劑濃度極低時(shí),聚合速度過慢,反應(yīng)未聚單體過多,相對(duì)分子質(zhì)量也較低,因此,引發(fā)劑濃度的蕞佳值為0.02%。
3.引發(fā)溫度:要想得到相對(duì)分子質(zhì)量高的產(chǎn)品,必須選擇盡可能低的聚合起始溫度。但受到引發(fā)劑活性活化能的限制,溫度過低,聚合反應(yīng)不易進(jìn)行。當(dāng)聚合起始溫度降低到一定程度時(shí),反應(yīng)的誘導(dǎo)期明顯增長,且轉(zhuǎn)化率大大降低,有時(shí)甚至不能引發(fā)聚合反應(yīng)。適宜的聚合起始溫度為10-15℃。
4.絡(luò)合劑添加量:絡(luò)合劑EDTA-2Na的添加量大于0.08%以后,相對(duì)分子質(zhì)量就會(huì)有較大的下降。這可能是由于EDTA-2Na本身也有還原性,參與了自由基生成或消除反應(yīng)。因此,聚丙烯酰胺,取EDTA-2Na的添加量為0.08%。
5.鏈轉(zhuǎn)移劑添加量:在甲酸鈉添加量為0.2%左右時(shí),聚合物溶液標(biāo)新黏度會(huì)出現(xiàn)極大值:此時(shí)聚合物的溶解非常迅速,溶液清亮,聚丙烯酰胺生產(chǎn)廠家,無不溶顆粒。但如果繼續(xù)加大添加量會(huì)造成聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量迅速下降,說明鏈轉(zhuǎn)移作用過強(qiáng)。適宜的甲酸鈉添加量為0.2%。
6.PH值:聚合體系酸性條件下的聚合速度明顯要比堿性條件下的快,誘導(dǎo)期也比較短。
7.助溶劑添加量:聚合物相對(duì)分子質(zhì)量大于1700×104,溶解時(shí)間小于30min,過濾比小于2.適宜的尿素添加量為3%。
驅(qū)油用的聚丙烯酰胺如果含有大量不溶物和體型產(chǎn)物,在注聚合物時(shí)會(huì)逐漸堵塞油層,降低注聚丙烯酰胺速率,從而大大降低驅(qū)油效果。因此,在提高聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量的同時(shí),聚丙烯酰胺凝膠,還應(yīng)避免影響聚丙稀酰胺溶解性的不利因素,保證其具有良好的濾過性。
1.溫度對(duì)聚丙烯酰胺過濾比的影響
AM聚合時(shí)產(chǎn)生支鏈化的程度與聚合溫度有關(guān),一般在60℃以下聚合的產(chǎn)物是線型聚合物。聚合溫度大于70℃時(shí)產(chǎn)生明顯的長支鏈,從而使過濾因子增大,在聚丙烯酰胺生產(chǎn)時(shí)聚合溫度高達(dá)到85-95℃,特別容易產(chǎn)生支鏈和交聯(lián)。
2.單體雜質(zhì)對(duì)聚丙烯酰胺過濾比的影響
在生產(chǎn)AM時(shí),由于伴隨副反應(yīng)的發(fā)生而引入一些有機(jī)雜質(zhì),陰離子聚丙烯酰胺,這些雜質(zhì)在AM聚合中起支化作用生成大量的非線型聚合物,使過濾因子。而化學(xué)催化水合法工藝相對(duì)生物法工藝副產(chǎn)物較多,特別在生產(chǎn)不穩(wěn)定時(shí),AM產(chǎn)品中有機(jī)雜質(zhì)含量較高,這直接影響到聚丙烯酰胺產(chǎn)品的過濾性能。
3.鏈轉(zhuǎn)移劑對(duì)聚丙烯酰胺過濾比的影響
鏈轉(zhuǎn)移劑雖能很好地控制產(chǎn)品的濾過性,但要提高聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量,需降低其用量,但又無法保證濾過性,二者之間的矛盾顯得尤為突出。
聚丙烯酰胺簡稱PAM,是一種線型高分子聚合物,蕪毒,無腐蝕性,易溶于水,其水溶液與煤泥水混合后,洗煤專用聚丙烯酰胺分子鏈上的活性基團(tuán)與煤泥水中的細(xì)顆粒表面發(fā)生吸附,在顆粒之間起連接作用,使細(xì)顆粒形成較大絮團(tuán),加快了煤泥沉淀速度。洗煤專用聚丙烯酰胺水溶液的添加是其在煤泥水處理中的關(guān)鍵環(huán)節(jié),采取合適的添加方式,將有助于提高絮凝效果。
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