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在水解過(guò)程中,是否像光熱氧的裂化機(jī)理那樣,水分***先攻擊亞甲基呢?這次情況有點(diǎn)不一樣,卻是酰胺鍵***先受到***,如果有酸堿鹽的存在,則會(huì)加速這種***。樹脂中的酰胺鍵具有很強(qiáng)的氫鍵作用,水分的侵蝕,實(shí)際上是逐步***了這種固有平衡作用,建立起了一種新的平衡。而這種新的平衡也是一種動(dòng)態(tài)過(guò)程,如果水分持續(xù)增加,酰胺鍵會(huì)發(fā)生水解,使酰胺鍵-CONH-的C-N發(fā)生斷裂,形成端羧基和端氨基。這本質(zhì)上打斷了分子鏈。
有研究顯示,在酸堿鹽的存在下,聚酰胺的水解速率增大,材料更容易失效。但當(dāng)酸堿的濃度達(dá)到一定值時(shí),水解反而無(wú)法進(jìn)行。這種隨著酸堿濃度增加,水解速率反而下降的現(xiàn)象,有學(xué)者給出的解釋是,水分子被過(guò)量的酸堿包圍,無(wú)法與酰胺基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。
水解反應(yīng)對(duì)應(yīng)發(fā)生的基團(tuán)是酰胺結(jié)構(gòu),酰胺結(jié)構(gòu)在酸堿鹽溶液中水解是有一定隨機(jī)性的,每個(gè)基團(tuán)的酰胺鍵發(fā)生水解的概率應(yīng)該是相當(dāng)?shù)?,也就說(shuō)酰胺鍵的濃度是影響水解反應(yīng)的關(guān)鍵因素。事實(shí)也證明了這一觀點(diǎn)。在聚酰胺的重復(fù)單元上,碳鏈越長(zhǎng),酰胺鍵的密度越低,吸水率也就越低,按照上述討論,這種材料的尺寸穩(wěn)定性就會(huì)更好。