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從這篇文章《Study on discoloration mechani*** of polyamide 6 during thermo-oxidative degradation》的研究結(jié)果中可以看出一些端倪。PA6在熱氧降解過程中,端羧基含量逐漸在增大,而端氨基含量基本不變,表明聚酰胺在熱氧降解過程中主要發(fā)生的是C-C鍵的斷裂,很少發(fā)生酰胺鍵的斷裂。如果是酰胺鍵更容易受到熱氧攻擊而的斷裂的話,GC-MS結(jié)果中應(yīng)該要檢測出大量的端氨基才對,但結(jié)果沒有證實這一點。
當(dāng)然,測試結(jié)果中的揮發(fā)產(chǎn)物非常多,成分復(fù)雜,這也就是沒人能夠徹底分析尼龍降解機理的原因。但對比以上結(jié)果,結(jié)合PA6的分子結(jié)構(gòu),分析發(fā)現(xiàn)與N原子相連的亞甲基***容易受到熱氧的攻擊,形成大分子自由基,并不斷參與反應(yīng),打斷分子鏈,促使材料降解。且在標(biāo)況下,酰胺鍵的穩(wěn)定性的確要比亞甲基高,所以亞甲基優(yōu)先受到攻擊理所當(dāng)然。道理很簡單,誰弱就攻擊誰。
有一點要明確,N原子相鄰的亞甲基受到攻擊,形成大分子自由基,斷裂的化學(xué)鍵不是酰胺鍵-CONH-,而是與亞甲基相連的C-N鍵和C-C鍵。經(jīng)過多步的化學(xué)反應(yīng)后,此時的大分子自由基的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,偏向于形成環(huán)狀化合物以及新的自由基。自由基反應(yīng)在沒有外界的干擾下,會一直進行下去,循環(huán)往復(fù),永不停止,直到材料變成渣渣。