制造醋酸正丙酯的方法(I)—其是本發(fā)明的一實施方案,包括使用水作為萃取溶劑對含有醋酸a烯丙酯和水的原材料液體施以萃取操作和將萃取液分離成油相和水相的萃取工藝、將所述油相蒸餾以獲得含有醋酸a烯丙酯作為主要組分的餾出液的蒸餾工藝、和使懼出液進(jìn)行氫化反應(yīng)的氫化工藝。
圖I是顯示本發(fā)明的制造醋酸正丙酯的方法的一個示例性實施方案的示意性流程圖。
本示例性實施方案包括萃取工藝、蒸餾工藝和氫化工藝,其中蒸餾工藝包括一蒸餾工藝和第二蒸餾工藝。此外,分別在萃取工藝之前和在一蒸餾工藝與第二蒸餾工藝之間包括油-水分離工藝。
根據(jù)本示例性實施方案,首先,在萃取工藝之前的油-水分離工藝(I)中,將含有醋酸a烯丙酯和水的原材料液體分離成含有醋酸a烯丙酯作為主要組分的油相(A)和含有水作為主要組分的水相(A)。
然后,在萃取工藝中,使用水作為萃取溶劑對油相(A)施以萃取操作,并將萃取液分離成含有醋酸a烯丙酯作為主要組分的油相(B)和含有水作為主要組分的水相(B)。
然后,在一蒸餾工藝中,將油相(B)蒸餾以獲得含有醋酸a烯丙酯作為主要組分的餾出液(X);在進(jìn)行一蒸餾工藝后的油-水分離工藝(2 )中,將餾出液(X)分離成油相(C)和水相(C);然后,在第二蒸餾工藝中,將油相(C)蒸餾以獲得含有醋酸a烯丙酯作為主要組分的餾出液(Y)。
此后,在氫化工藝中,使餾出液(Y)進(jìn)行氫化反應(yīng)以產(chǎn)生醋酸正丙酯。
負(fù)載型堿金屬催化劑:負(fù)載型堿金屬固體催化劑,比表面積大,催化劑活性中心的分散度高,且介孔結(jié)構(gòu)具有使反應(yīng)原料快速傳質(zhì)的優(yōu)點。
介微孔復(fù)合的負(fù)載型堿 金屬固體催化劑在反應(yīng)原料大空速條件下,可以保證醋酸丙酯高收率生成,同時催化劑對環(huán)境友好無污染、在產(chǎn)物中無殘留,催化劑穩(wěn)定性好,不易失活,并且反應(yīng)后的催化劑可回收重復(fù)利用。有研究開發(fā)一種由酯交換路徑合成醋酸丙酯的方法,該方法利用堿性介孔分子篩為載體擔(dān)載堿金屬或堿土金屬氧化物的催化劑催化醋酸a甲酯和正***的酯交換反應(yīng),合成高純度的醋酸丙酯,其中介孔結(jié)構(gòu)的載體用于反應(yīng)原料的快速傳質(zhì)。上述結(jié)構(gòu)的負(fù)載型催化劑具有極高的反應(yīng)活性,其催化效率可以達(dá)到50 g/gh以上,且原料醋酸a甲酯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)75%以上。采用具有介孔結(jié)構(gòu)的分子篩來增加反應(yīng)原料及產(chǎn)物的傳質(zhì)與擴散,同時負(fù)載型堿金屬催化劑具有高分散外表面活性中心,能夠?qū)R恍缘卮呋姿醓甲酯和正***酯交換合成醋酸丙酯,原料醋酸a甲酯和正***的投料摩爾比為0.1:1-5:1,優(yōu)選0.5:1-2:1,反應(yīng)溫度 30-220 ℃,優(yōu)選70-180℃,醋酸正丙酯***,常壓條件下反應(yīng),催化劑用量為原料質(zhì)量的0.3-5wt%。反應(yīng)后通 過過濾回收固體催化劑。產(chǎn)物中醋酸丙酯和甲a醇為產(chǎn)物,選擇性均為100%,收率不低于 70%。
無機鹽及稀土氧化物催化劑鐵鹽作為一類強的路易斯酸,其催化活性早已被人們發(fā)現(xiàn),且價廉易得。以水合***鐵為催化劑對醋酸丙酯的合成進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)有較好的催化性能,工藝條件為:酸醇物質(zhì)的量比為2∶1;回流時間為5 h ;催化劑的用量為0.001 25 mol;在此實驗條件下酯的產(chǎn)率可以達(dá)到80.22 %。它不僅可以避免***作為酯化反應(yīng)催化劑時的缺點,而且產(chǎn)率也比較高。另外還發(fā)現(xiàn)稀士氧化物三氧化二釹對醋酸和***的酯化反應(yīng)也有較高的催化性能,且在醇酸物質(zhì)的量比1∶2.5 ,回流反應(yīng)時間3.0 h,催化劑用量為2.0 g 的條件下,酯產(chǎn)率可達(dá)84.7 %。
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